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      選取三種對稱鈷卟啉，其中位分別為芐基、三苯胺咔唑和咔唑，分別被命名為Bz-CoPor、Cb-CoPor和TPACb-CoPor，涂覆在氧化石墨烯(GO)上作為電催化劑，考察取代基對氧還原反應(ORR)的影響。復合材料的光譜表征表明，卟啉與GO之間存在較強的電子耦合。通過一系列電化學測量研究了卟啉對ORR的取代效應，表明在酸性介質中卟啉的結構對還原電位、擴散限制電流密度、電子轉移數以及H₂O₂生成率都有很大的影響。旋轉環盤電極(RRDE)測試表明，在三種卟啉/GO模型中，TPACb-CoPor/GO的電子轉移數最大，為3.8，H₂O₂產率最低，為9%。我們的研究結果表明，卟啉對ORR的取代作用仍然可以在π-π相互作用界面起作用，并且這些對稱的鈷卟啉在使用GO作為基底時可以經歷近4個電子的轉移路徑。 
 
圖1. 鈷卟啉結構的催化劑復合材料制備方法。紅色虛線圓圈表示取代基R在卟啉上的連接位置。
 

圖2. (a)和(b) Cb-CoPor/GO不同尺度(100 μm和10 μm)的SEM圖像，(c) Cb-CoPor、GO和Cb-CoPor/GO的紅外光譜，(d) GO和Cb-CoPor/GO的拉曼光譜。
 

圖3. 在O₂飽和的0.5 M H₂SO₄中測定Bz-CoPor/GO、Cb-CoPor/GO和TPACbCoPor/GO的循環伏安圖。掃描速率:50 mv s^-1 
 
圖4. 在O₂飽和的0.5 M H₂SO₄中，不同轉速下Bz-CoPor/GO、Cb-CoPor/GO和TPACbCoPor/GO的RDE極化圖。掃描速率:10 mv s^-1 
 
圖5. (a) RRDE伏安曲線。1600 RPM，掃描速率為10 mV s^-1, Pt環電位為1.4 V vs. RHE，在O₂飽和的0.5 M H₂SO₄中(b) H₂O_2%(虛線)和電子轉移數(n，實線)。
 
         相關研究成果由江蘇大學化學化工學院Rui Yuan等人于2022年發表在Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects (https://doi.org/10.1016/j.colsurfa.2022.128499)上。原文：Substituent effects of symmetric cobalt porphyrins using graphene oxide as substrate on catalytic oxygen reduction reactions。

轉自《石墨烯研究》公眾號